Roztwór kwasu octowego - współczynnik aktywności

[tomaszp]

Cześć,

natrafiłem ostatnio na zadanie, aby obliczyć pH 0,25M roztworu kwasu octowego bezpośrednio ze stężenia, po uwzględnieniu pKa kwasu (4,76) oraz po uwzględnieniu pKa i aktywności jonów w roztworze.

Bezpośrednio ze stężenia kwasu pH=0,602
Z uwzględnieniem pKa pH=2,678 (st. H+ wyszło mi 0,0021M)
Z uwzględnieniem pKa i aktywności* pH=0,623

*pierw obliczyłem siłę jonową u=0,0021M, potem log(f)=-0,022, a potem f=0,951, następnie a=0,238M.

Nie rozumiem, dlaczego po uwzględnieniu pKa oraz aktywności jonów w roztworze pH wróciło do postaci jakby bezpośrednio ze stężenia liczyć? Wydawało mi się, że pKa obniży mi ilość H+ w roztworze (niecałkowita dysocjacja kwasu) a uwzględnienie siły jonowej i współczynników aktywności pH jeszcze bardziej wzrośnie, ponieważ u>0,001M, czyli stężenie aktywne H+ jest niższe niż z samej pKa.

Co zrobiłem źle?
Czy błąd polega na tym, że w momencie liczenia aktywności kationów (a=f*c) za c wziąłem stężenie wyjśćiowe kwasu, a powinienem stężenie samych kationów pochodzących z pKa?

[00000000000000000000]

Bezpośrednio ze stężenia kwasu pH=0,602

To traktowanie kwasu octowego jak mocnego jest raczej pozbawione sensu.

Aktywność obliczysz mnożąc steżenie jonów (a nie analityczne stężenie kwasu) przez współczynnik aktywności, czyli a(H⁺)=0.951*0.0021. Dalej pH normalnie.

[tomaszp]

Aktywność obliczysz mnożąc steżenie jonów (a nie analityczne stężenie kwasu) przez współczynnik aktywności, czyli a(H+)=0.951*0.0021. Dalej pH normalnie.

Dziękuję za odpowiedź.
Chciałbym tylko doprecyzować - za stężenie jonów w tym wypadku biorę u (siłę jonową), bo to jakby "faktycznie katywne stężenie" w roztworze?

[00000000000000000000]

To zbieg okoliczności, że tutaj siła jonowa równa się stężeniu. Po prostu elektrolit jest typu AB, a siła jonowa to:

u=(1/2)*((1)²*0.0021+(-1)²*0.0021))=0.0021